引言
六价铬是废水中常见的重金属污染物，具有高毒性及致癌性，其准确测定对环境保护与人体健康至关重要。比色滴定法基于特定显色反应，通过测量溶液吸光度变化确定六价铬浓度，兼具操作简便与结果可靠的特点。本操作规范旨在提供一套标准化的测定流程，涵盖从样品前处理到结果计算的全过程，确保检测数据的准确性与可比性。
方法原理
在酸性介质中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色络合物，其颜色深度与六价铬浓度成正比，在波长540 nm处具有最大吸收。通过比色滴定仪监测滴定过程中吸光度的变化，确定滴定终点，进而计算出废水中六价铬的含量。反应可表示为：
Cr2O72− + 3H4R + 8H+ → 2Cr(HR)2+ + 7H2O + CO2↑
其中H4R代表二苯碳酰二肼。
仪器与试剂
比色滴定仪（配备磁力搅拌器、光度检测器及滴定装置）、pH计、分析天平、容量瓶等玻璃器皿。所需试剂包括：二苯碳酰二肼溶液、硫酸溶液、磷酸溶液、六价铬标准溶液。所有试剂应为分析纯，实验用水需符合一级水标准。
样品前处理
采集的废水样品应避免光照并尽快分析。若样品浑浊，需经0.45 μm滤膜过滤。取适量滤液，用硫酸或氢氧化钠溶液调节pH至2.0±0.5，以消除干扰离子影响。若样品中六价铬浓度超出测定范围，应进行适当稀释。
测定步骤
开启比色滴定仪，预热30分钟。设置检测波长为540 nm，调节零点。准确移取50.00 mL处理后的样品于滴定池中，加入5 mL磷酸溶液及1 mL二苯碳酰二肼溶液，混合均匀。将滴定池置于仪器中，启动磁力搅拌器，以标准滴定液进行滴定，记录滴定体积与实时吸光度值。当吸光度达到稳定平台时即为滴定终点。平行测定三次，同时进行空白试验。
结果计算
废水中六价铬含量按下式计算：
C = (V - V0) × c × M × f / Vs
式中：C为六价铬浓度（mg/L）；V为样品滴定体积（mL）；V0为空白滴定体积（mL）；c为标准滴定液浓度（mol/L）；M为铬的摩尔质量（51.996 g/mol）；f为稀释因子；Vs为样品体积（mL）。计算结果保留三位有效数字。
注意事项
| 样品保存 | 样品应冷藏避光，24小时内分析 |
| 酸度控制 | 反应需在pH 2.0±0.5条件下进行 |
| 干扰消除 | 铁、汞等干扰离子需提前掩蔽或分离 |
| 器皿清洁 | 所有玻璃器皿需用硝酸浸泡清洗 |
| 安全防护 | 操作时需佩戴防护手套及眼镜 |
质量控制
每批样品应附带质控样，加标回收率应控制在95%至105%之间。定期使用有证标准物质进行校准，确保仪器性能稳定。实验记录需完整，包括样品信息、试剂批号、环境条件及原始数据。
引用文献
水质 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法，国家环境保护标准。
Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 23rd Edition, APHA.